超纯水PH在线和离线测量值的对比

“在线pH表准不准？”为了确认在线pH表的准确性，火力发电厂的用户一般都是用实验室pH表来检验。有的用户相信实验室表到了这样的程度：将实验室表的测试值当作实际测试值，简称“实测值”，认为这个值才是真实的pH值。

     事实上，在线pH仪和实验室酸度计的测值比较是一个很难的问题，涉及到的因素很多。测试环境的不同，所采用的电极和流路的差别都对测量有较大地影响。而单是实验环境就包括：流量（动态与静态）、CO2的吸收、温度的不同和是否存在地回路的影响等。

我们不能笼统简单地讲在线表或实验室表哪种更准确。但可以说，在线测量的问题可以比实验室的敞开式测量好解决。因为敞放式的测量就意味着CO2的吸收无法解决。

    为了具有可比性，首先应保证两种仪表对纯水pH的测量有特殊的措施和针对性。我们坚决反对将没有任何纯水测量特点的pH表（含电极）纳入对比。*典型的情况是在线表采用单液接凝胶填充式复合电极，而实验室表采用E-201电极这样一种情况下的对比测试，两者的性能都很差，比起来后说不清楚。即使比得结果是两者很接近，也不能说明任何问题。

相反的情况是，我们生产的（超）纯水pH变送单元在纯水中其响应速度、稳定性、准确性和电极的使用寿命等都很好，我们很乐意用户用各种方法去检验它的性能，它与我们生产的实验室酸度计（如PHS-3FA配纯水pH复合电极）有比较好的对比性。

下面我们将几个严重影响测试值的对比而又几乎被使用者所不知或轻视了的问题单独列出来，以期引起大家的重视。

水样温度不一样，将带来较大的差别

    这是一个几乎被所有使用者忽视了的问题。在电厂中，化验室的水样一般是从现场用取样瓶取回来的，与在线检测的温度很难保持相同。而纯水、超纯水的pH值随温度的变化又较大，势必造成在线测量值与离线测量值的较大差别。

具体地讲，若温度相差10℃，对除盐水、蒸汽水、内冷水和凝结水等这样的纯水，理论上差别就接近0.15pH,对锅炉给水这样的加氨超纯水就要相差0.33pH之多。

关于常规的pH温度补偿、溶液温度补偿和25℃折算等的详细介绍，请参见本公司相关文章。

解决办法有两种：

方法一

选用都有25℃折算的在线pH仪和实验室酸度计

若两种仪表均将pH 值折算到25℃，问题就解决了。

我们发现，目前在国内，一般的实验室台式酸度计都没有25℃折算 ，显示的是当前温度下

的pH值，只有我们生产的PHS-3FA有25℃折算这个功能，可以很方便的与我们生产的多款在

线表的25℃折算匹配。

方法二

仪表没有25℃折算时，采用手动折算。

对纯水，从普通测量的pH值到25℃的pH25℃折算按下式进行：

对加氨超纯水，从普通测量的pH值到25℃的pH25℃折算公式：

这种情况的出现有以下三类：

A.使用本公司生产的具有25℃折算的在线pH仪和没有25℃折算的实验室酸度计：这时需要

将实验室酸度计的测试值手工折算到25℃。

B.在线表和实验室表都没有25℃折算功能，同时温度相差较大时。

C.在线pH仪没有，而实验室酸度计有25℃折算时。

流量的影响将使测量值的对比失去意义

     纯水、超纯水的pH值本身是不受流量影响的，但动态在线测量时测试值严重地受流量影响，影响程度的大小受所用的电极、流量的具体值、测量池的特性和流动方向及路径等多种因素的影响，我们曾见过这样的现象：将流量从50ml/m变到500ml/m时，pH值变化了近0.8之巨。令人束手无策的是，我们根本无法确认到底多大流量下的测试值才是正确的，这就使得与静态测量值的对比完全没有意义。为了牵强地与实验室表的测值对比，我们只有尽量将流量降低，但又不能降得太低，以免水样变化太慢，失去测量的实时性。

相差太大时，应检查在线表是否存在地回路

设计或安装不好的在线表可能存在地回路问题。当它与实验室表的测值相差太大，你又反复检查了电极等别的可能的原因后，还是解决不了问题，这是你应怀疑在线表存在地回路。确认和解决这个问题的办法是将测量池良好地接地，并且将电极或水路的溶液地(如果有的话)与二次表的溶液地端相连。连接前后测值如果有较大的变化，说明系统存在地回路。